Советский химик-органик, академик АН СССР (с 1929). Родился в Твери. Окончил Московский университет (1886). С 1887 работал в Петровской земледельческой и лесной академии в Москве (с 1894 проф.), с 1935 —в Институте органической химии АН СССР. Основные исследования посвящены изучению циклических соединений. Совместно с Г. Г. Густавсоном предложил (1888) способ получения аллена.
Получил метилциклопропан (1894), винил циклопропан (1895). Изучая действие азотистой кислоты на три-, тетра- и пентаметилендиамины, создал (1895) общий метод получения предельных гликолей, непредельных спиртов и изомерных им оксидов. Исследовал (1899) присоединение оксидов азота к непредельным углеводородам и образующиеся при этом продукты. Впервые осуществил изомеризацию алициклов в направлении увеличения цикла (перегруппировка Демьянова): 4-членного в 5-членный (1902) , 6-членного в 7-(1903) . Получил (1907) циклопропилкарбинол. В результате изучения изомеризации алициклов показал (1920—1930-е), что в зависимости от природы заместителей возможны переходы в направлении как расширения, так исужения циклов.
Автор руководств по агрохимии «Общие приемы анализа растительных веществ» (1932), «Химия растительных веществ» (1933).Известен как выдающийся педагог, блестящий лектор и популяризатор науки. Премия им. В. И. Ленина (1930).